304不銹鋼管表面電鍍錫銀釬料的潤濕特性
為揭示不銹鋼管表面電鍍錫銀釬料的潤濕特性,借助潤濕試驗爐、影像式燒結(jié)點試驗儀、掃描電鏡、X射線衍射儀、能譜分析儀對電鍍錫銀釬料的潤濕行為、動態(tài)鋪展過程、界面組織、物相組成及潤濕界面化學元素分布進行了分析。研究表明,優(yōu)先鋪展的前驅(qū)膜是改善電鍍錫銀釬料潤濕性的本質(zhì)原因。潤濕過程中出現(xiàn)的前驅(qū)膜效應,主要是試驗中釬劑中的硼酐引起的。電鍍錫銀釬料與不銹鋼管界面出現(xiàn)的相過渡層,垂直于潤濕界面呈柱狀向釬料內(nèi)生長。隨著Sn含量升高,電鍍錫銀釬料在不銹鋼管表面的潤濕面積呈增大趨勢;與同Sn含量(2.4%~7.2%,質(zhì)量分數(shù))的傳統(tǒng)釬料相比,電鍍錫銀釬料在不銹鋼表面的潤濕面積提高了8.1%~12.5%。當Sn含量為7.2%時,電鍍錫銀釬料的潤濕面積高達481mm。電鍍錫銀釬料與不銹鋼母材的接合界面是擴散化合物混合型形式。
釬料作為釬焊時的填充材料,其性能在很大程度上決定了釬焊接頭的質(zhì)量和性能。潤濕性作為評價釬料性能的一項重要指標,直接影響釬料填縫能力及釬焊接頭的組織和力學性能,進而影響釬焊件的使用壽命。因此,釬料潤濕性是釬焊材料研究的熱點課題之一。銀釬料作為目前應用最廣泛的一類硬釬料,熔化溫度適中、工藝性能優(yōu)越,在航空航天、電子等領(lǐng)域得到了廣泛應用。Sn在銀釬料中為有益元素,當含量低于10%時,可有效改善釬料的潤濕性。熔化溫度低于710℃的釬料在鎳板、黃銅板表面具有很好的潤濕性;含3%釬料在不銹鋼表面的潤濕面積是釬料的1.7倍;復合添加Ga和Sn元素時,銀釬料潤濕性更好,但Ga含量不宜過高,否則易出現(xiàn)脆性相,添加微量的Ni、Mn元素可抑制脆性相的產(chǎn)生。針對傳統(tǒng)熔煉方法制備釬料的技術(shù)瓶頸,本課題組提出用鍍覆-熱擴散組合方法制備新型鍍錫銀釬料,結(jié)果發(fā)現(xiàn)微米錫鍍層使得釬料潤濕面積增大;并對鍍錫銀釬料擴散過渡區(qū)的物相及其形成機制進行了分析,認為擴散過渡區(qū)主要存在低熔點相。但錫鍍層改善銀釬料潤濕性的本質(zhì)原因目前尚不清楚。本工作主要分析了層狀電鍍錫銀釬料在304不銹鋼管表面的潤濕特性,希望為相關(guān)領(lǐng)域的理論研究和工程應用提供技術(shù)支撐。
釬料潤濕過程中,熔化的釬料邊緣產(chǎn)生一圈潤濕帶,觀察其宏觀外形特征,猶如一條金邊鑲于釬料外側(cè),這一現(xiàn)象稱為前驅(qū)膜效應,如圖所示。由于前驅(qū)膜效應與良好的潤濕性密切相關(guān),在技術(shù)上借助前驅(qū)膜效應改善液態(tài)釬料潤濕性是可行的,具有一定的工程應用價值。圖為電鍍錫銀釬料在304不銹鋼管表面潤濕前驅(qū)膜的實物照片。試樣邊緣存在一圈顏色較為鮮亮的白色潤濕環(huán),其與不銹鋼的實際潤濕角幾乎為0°。經(jīng)宏觀分析可知,潤濕前驅(qū)膜的寬度很不均勻。某些邊緣部分可觀察到,前驅(qū)膜較寬的地方,釬料粘度低、流動性好、流速較快;反之,釬料粘度較高、流動性較差,使得電鍍錫銀釬料在不銹鋼表面形成的前驅(qū)膜邊緣形狀多樣化。由電鍍錫銀釬料在304不銹鋼表面的潤濕試驗發(fā)現(xiàn),前驅(qū)膜效應的出現(xiàn)主要與母材材質(zhì)有關(guān),304不銹鋼管表面潤濕試驗存在前驅(qū)膜效應,而黃銅、純銅表面未出現(xiàn)潤濕前驅(qū)膜效應。本實驗所選用的助焊劑為釬劑,成分中含有容易與Cu、Zn、Ni來自電鍍錫銀釬料的氧化物反應,形成鹽類物質(zhì),以渣的形式浮于304不銹鋼管表面,有效去除304不銹鋼管表面的氧化膜。上述分析表明,304不銹鋼管表面潤濕試驗出現(xiàn)的前驅(qū)膜效應,主要是硼酐與304不銹鋼管表面的氧化物發(fā)生反應,生成系列硼酸鹽,浮于不銹鋼表面出現(xiàn)的潤濕環(huán)。優(yōu)先鋪展的前驅(qū)膜降低了釬料與不銹鋼之間的表面張力,有利于釬料在304不銹鋼管表面鋪展。因此,優(yōu)先鋪展的前驅(qū)膜是改善304不銹鋼管表面電鍍錫銀釬料潤濕性的本質(zhì)原因。
Sn含量對電鍍錫銀釬料和傳統(tǒng)釬料潤濕性的影響如圖所示, 隨著Sn含量升高,兩類釬料在304不銹鋼管表面的潤濕面積均逐漸增大,與同Sn含量的傳統(tǒng)釬料相比,電鍍錫銀釬料的潤濕面積提高了8.1%~12.5%。原因是同等Sn含量條件下,電鍍錫銀釬料的熔化溫度區(qū)間較窄、流動性好,故其潤濕面積較大。當Sn含量為7.2%時,電鍍錫銀釬料的潤濕面積最大,比同Sn含量的提高了8.8%。其原因在于:Sn是降熔元素,鍍覆錫熱擴散處理和釬料中直接添加Sn均可降低銀釬料的熔化溫度。同一釬焊溫度下,釬料熔化溫度隨著Sn含量升高逐漸降低,即液態(tài)釬料過熱度逐漸增大,使得釬料分子運動加劇,釬料內(nèi)部分子對其表面分子的吸引力減小,進而使得釬料潤濕面積增大。同時,隨著潤濕過程加熱溫度升高,液態(tài)鍍錫銀釬料的表面張力減小,有助于改善釬料潤濕性。
不同釬料在304不銹鋼管表面的潤濕動態(tài)圖片如圖所示, 隨著加熱溫度升高和時間延長,釬料在不銹鋼表面逐漸鋪展。對比三組圖片可發(fā)現(xiàn),230℃和250℃時電鍍錫銀釬料未出現(xiàn)分層現(xiàn)象,說明擴散工藝可行。三種釬料在潤濕試驗的初始階段,潤濕角大于90°,液態(tài)釬料表面張力較大,使得液態(tài)釬料形狀由方形轉(zhuǎn)為橢圓形,釬料并未在不銹鋼表面流動鋪展,液態(tài)釬料與304不銹鋼管的接觸直徑并未增加。當溫度升高至690℃后,鍍錫銀釬料中由于界面發(fā)生反應,隨著溫度升高潤濕角迅速減小,液態(tài)釬料與304不銹鋼的接觸直徑增大。此時同Sn含量(4.8%)條件下,與傳統(tǒng)釬料相比,液態(tài)鍍錫銀釬料優(yōu)先由方形熔化轉(zhuǎn)變?yōu)闄E圓形,說明鍍錫銀釬料的潤濕角更小。之后處于平衡階段,潤濕角減小緩慢直到潤濕試驗結(jié)束。
本文標簽:304不銹鋼管
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